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實(shí)驗(yàn)室常用化學(xué)藥品、試劑,由于性質(zhì)的不同,有效期也有所有不同,比如我們常用的緩沖液、有機(jī)試劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液、流動(dòng)相、標(biāo)準(zhǔn)品、配制溶液、留樣等,都有一定的有效期。
如何正確把握使用期限呢?
A 如何確定試劑有效期
試劑的有效日期是影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性的重要因素。在實(shí)際使用過(guò)程中,有些人總是習(xí)慣于用生產(chǎn)日期來(lái)判斷化學(xué)試劑的有效性,其實(shí)這是不對(duì)的。
化學(xué)試劑不像食品和藥品有嚴(yán)格的保質(zhì)期, 化學(xué)試劑一般沒(méi)有保質(zhì)期的具體要求和界限, 這與化學(xué)試劑的保質(zhì)期受多方面因素影響有關(guān);要根據(jù)化學(xué)性質(zhì)、保存條件等, 再結(jié)合工作的實(shí)際情況判斷試劑是否出現(xiàn)變質(zhì)、 能否繼續(xù)使用。
試劑的性質(zhì)對(duì)有效期的影響
化學(xué)試劑一般沒(méi)有注明保質(zhì)期, 確定試劑是否變質(zhì)主要是憑經(jīng)驗(yàn)和做新舊試劑對(duì)比試驗(yàn)。
化學(xué)試劑的有效期隨著化學(xué)品的化學(xué)性質(zhì)的改變,有著很大的區(qū)別。一般情況下,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的物質(zhì),保存有效期就越長(zhǎng),保存條件也簡(jiǎn)單。
一般遵循以下幾個(gè)原則(一般原則,不是原則):
1.無(wú)機(jī)化合物,只要妥善保管,包裝完好無(wú)損,理論上可以長(zhǎng)期使用。但是容易氧化(如亞硫酸鹽、苯酚、亞鐵鹽、碘化物、硫化物等應(yīng)將其固體或晶體密封保存,不宜長(zhǎng)期存放; 水溶液亞硫酸、 氫硫酸溶液要密封存放; 鉀、鈉、白磷更要采用液封形式) 、容易潮解的物質(zhì),在避光、陰涼、干燥的條件下,只能短時(shí)間(1~5 年)內(nèi)保存,具體要看包裝和儲(chǔ)存條件是否符合規(guī)定。
2.有機(jī)小分子量化合物一般揮發(fā)性較強(qiáng), 包裝的密閉性要好,可以長(zhǎng)時(shí)間保存(3~5 年) 。但容易氧化、受熱分解、容易聚合、光敏性物質(zhì)等,在避光、陰涼、干燥的條件下,只能短時(shí)間(1~5 年)內(nèi)保存,具體要看包裝和儲(chǔ)存條件是否符合規(guī)定。
3.有機(jī)高分子,尤其是油脂、多糖、蛋白、酶、多肽等生命材料,極易受到微生物、溫度、光照的影響,而失去活性,或變質(zhì)fu敗,故此,要冷藏(凍)保存,而且時(shí)間也較短。
4.基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和高純物質(zhì),原則上要嚴(yán)格按照保存規(guī)定來(lái)保存,確保包裝完好無(wú)損,避免受到化學(xué)環(huán)境的影響,而且保存時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)。一般情況下,基準(zhǔn)物質(zhì)必須在有效期內(nèi)使用。在常溫(15ºC~25ºC)下保存時(shí)間一般不超過(guò) 2個(gè)月。超過(guò)兩個(gè)月要重新標(biāo)定或檢查之后再用。
5.培養(yǎng)基:按規(guī)定配制并消毒好培養(yǎng)基,冷至室溫,保存在陰暗處(盡可能貯藏在冰箱內(nèi)) ,配制好的培養(yǎng)基應(yīng)在1個(gè)月內(nèi)用完。
6.除另有規(guī)定外、試液、緩沖液、指示劑(液)的有效期均為半年。
液相用的流動(dòng)相、純化水有效期為 15 天。
7.除另有規(guī)定外,液體試劑開(kāi)啟后一年內(nèi)有效,固體試劑開(kāi)啟后三年內(nèi)有效。
環(huán)境條件對(duì)有效期影響
1.空氣的影響:空氣中的氧易使還原性試劑氧化而破壞。強(qiáng)堿性試劑易吸收二氧化碳而變成碳酸鹽,水分可以使某些試劑潮解、結(jié)塊;纖維、灰塵能使某些試劑還原、變色等。
2.溫度的影響:試劑變質(zhì)的速度與溫度有關(guān)。夏季高溫會(huì)加快不穩(wěn)定試劑的分解; 冬季嚴(yán)寒則促使甲醛聚合而沉淀變質(zhì)。
3.光的影響:日光中的紫外線能加速某些試劑的化學(xué)反應(yīng)而使其變質(zhì)(例如銀鹽、汞鹽、溴和碘的鉀、鈉、銨鹽和某些酚類(lèi)試劑) 。
4.雜質(zhì)的影響。不穩(wěn)定試劑的純凈與否、對(duì)其變質(zhì)情況的影響不容忽視。例如純凈的溴化Hg實(shí)際上不受光的影響,而含有微量溴化亞汞或有機(jī)物雜質(zhì)的溴化Hg遇光易變黑。
5.貯存期的影響。不穩(wěn)定試劑在長(zhǎng)期貯存后可能發(fā)生歧化聚合,分解或沉淀等變化。在貯存期和有效期內(nèi)液體如發(fā)現(xiàn)有分層、渾濁、變色、發(fā)霉等異?,F(xiàn)象,流動(dòng)相用于樣品檢測(cè)時(shí),樣品的保留時(shí)間或相對(duì)保留時(shí)間發(fā)生明顯變化,固體如發(fā)現(xiàn)吸潮、變色等異?,F(xiàn)象則應(yīng)停止使用。
使用對(duì)有效期影響
依據(jù)使用的要求對(duì)化學(xué)試劑的有效期做出判斷,重要的一點(diǎn)是判斷試劑對(duì)結(jié)果是否有影響,有影響需要縮短有效期,甚至是報(bào)廢。
B主要試劑有效期匯總表:滴定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期為多長(zhǎng)?其實(shí)跟貯存的條件有關(guān),正常室溫下貯存時(shí)間見(jiàn)下表。
表1.常見(jiàn)滴定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期

相比標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期,各種緩沖液、試液、指示液也有其有效期限制,多數(shù)實(shí)驗(yàn)室都是根據(jù)前輩的經(jīng)驗(yàn)來(lái)規(guī)定期限,也有的實(shí)驗(yàn)室為了防止過(guò)期現(xiàn)象導(dǎo)致的樣品分析結(jié)果誤差的產(chǎn)生,盡量都是現(xiàn)配先用,或者多使用一個(gè)月。對(duì)于某些較穩(wěn)定的溶液來(lái)說(shuō),不必矯枉過(guò)正,一方面會(huì)造成浪費(fèi),一方面也增加了分析人員的工作量,那么,到底如何規(guī)定各種緩沖液、試液、指示液的使用期限呢,請(qǐng)參考下表!
表2:各種緩沖液、試液、指示液使用期限表

表3.一般溶液有效期一覽表
名稱(chēng)  | 濃度  | 有效期  | 名稱(chēng)  | 濃度  | 有效期  | 
淀粉指示劑  | 5g/L  | 5天  | 硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液  | /  | 1個(gè)月  | 
淀粉指示劑  | 10g/L  | 5天  | 硫酸鋅  | 535g/L  | 1個(gè)月  | 
鹽酸氨水緩沖溶液  | PH=9.6-9.7  | 7天  | 硫酸錳  | 380g/L  | 1個(gè)月  | 
乙醇溶液  | 78%  | 7天  | 硫酸銅溶液  | 20g/L  | 1個(gè)月  | 
乙醇溶液  | 75%  | 7天  | 六水氯化鐵  | 0.25g/L  | 1個(gè)月  | 
乙醇溶液  | 72%  | 7天  | 堿性試劑  | /  | 1個(gè)月  | 
乙醇溶液  | 70%  | 7天  | 重鉻酸鋅  | 12.285g/L  | 1個(gè)月  | 
碘指示劑  | /  | 7天  | 重鉻酸鉀  | 12.258g/l  | 1個(gè)月  | 
氧化鎂  | 2%  | 7天  | 磺胺  | 5g/L  | 1個(gè)月  | 
間苯二酚鹽酸溶液  | /  | 7天  | 七水硫酸鎂  | 22.5g/L  | 1個(gè)月  | 
氨水溶液  | 1:4  | 7天  | 三乙醇胺溶液  | 1:3  | 1個(gè)月  | 
溴甲酚紫水溶液  | 1.60%  | 7天  | 韋氏液  | 13g/L  | 1個(gè)月  | 
酚酞指示劑  | 5g/l  | 7天  | 硼酸溶液  | 20g/L  | 1個(gè)月  | 
酚酞指示劑  | 10g/l  | 7天  | 喹鉬檸銅溶液  | /  | 1個(gè)月  | 
除蛋白試劑  | /  | 7天  | 檸檬酸溶液  | 0.1moL/L  | 1個(gè)月  | 
飽和苦味酸溶液  | /  | 7天  | 氯化銨-EDTA溶液  | /  | 1個(gè)月  | 
硝酸銀溶液  | 9.6g/L  | 7天  | 硫酸鎘溶液  | /  | 1個(gè)月  | 
硝酸銀溶液  | 50g/L  | 7天  | 氫氧化銨-氫化氨緩沖液  | /  | 1個(gè)月  | 
淀粉溶液  | 1%  | 7天  | 碘貯備液  | /  | 1個(gè)月  | 
玫紅酸  | 0.5g/L  | 7天  | 碘化鉀溶液  | 1moL/L  | 1個(gè)月  | 
使用液(檢測(cè)尿素)  | /  | 7天  | 碘化鉀溶液  | 10%  | 1個(gè)月  | 
碘-碘化鉀  | /  | 7天  | 碘化鉀溶液  | 15%  | 1個(gè)月  | 
鹽酸N-(1-萘基)-乙烯二胺  | 0.1%  | 10天  | 碘化鉀溶液  | 飽和  | 1個(gè)月  | 
萘胺鹽酸鹽  | 1g/L  | 10天  | 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液  | 10mmoL/L  | 1個(gè)月  | 
亞甲基蘭飽和溶液  | /  | 14天  | 碘溶液  | 0.005moL/L  | 1個(gè)月  | 
顯色劑(原料奶摻假用)  | /  | 15天  | 氯化鎂  | 2%  | 1個(gè)月  | 
次甲基蘭指示劑  | 1g/L、10g/L  | 1個(gè)月  | 氯化鈣  | 27.5g/L  | 1個(gè)月  | 
甲基紅指示劑  | 0.1g/l、2g/L  | 1個(gè)月  | 堿性酒石酸鉀鈉  | /  | 1個(gè)月  | 
甲基紅指示劑  | 1g/L  | 1個(gè)月  | 納氏試劑  | /  | 1個(gè)月  | 
溴百里酚藍(lán)指示劑  | 1%  | 1個(gè)月  | 費(fèi)林試劑甲、乙液  | 0.5g  | 1個(gè)月  | 
溴甲酚綠指示劑  | 1g/L  | 1個(gè)月  | 三氯甲烷-冰乙酸溶液  | 2:3  | 1個(gè)月  | 
溴甲酚綠指示劑  | 2g/L  | 1個(gè)月  | 氯化鋇溶液  | 25g/L  | 1個(gè)月  | 
鉻酸鉀指示劑  | 50g/L  | 1個(gè)月  | 乙mi-乙醇  | 2:1  | 1個(gè)月  | 
鉻酸鉀指示劑  | 100g/L  | 1個(gè)月  | du鼠強(qiáng)溶液  | /  | 1個(gè)月  | 
試亞鐵靈指示劑  | /  | 1個(gè)月  | 七水硫酸鎂  | 22.5g/l  | 1個(gè)月  | 
鈣羧酸指示劑  | (1:100)  | 1個(gè)月  | 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液  | 10.0ug/ml  | 1個(gè)月  | 
結(jié)晶紫水溶液  | 0.20%  | 1個(gè)月  | 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液  | 1000ug/ml  | 1個(gè)月  | 
熒光黃指示劑  | 0.5g/100ml  | 1個(gè)月  | 酒石酸鉀鈉  | 500g/L  | 1個(gè)月  | 
鉻黑T固體指示劑  | /  | 1個(gè)月  | 堿性碘化鉀(檢測(cè)BOD5)  | /  | 1個(gè)月  | 
氨緩沖溶液  | PH=10.0  | 1個(gè)月  | 硫酸-硫酸銀溶液  | 100:1  | 1個(gè)月  | 
PH值校正液  | PH=9.18  | 1個(gè)月  | 無(wú)水二價(jià)硫酸錳溶液  | 340g/L  | 1個(gè)月  | 
PH值校正液  | PH=4.003  | 1個(gè)月  | 疊氮鈉試劑  | /  | 1個(gè)月  | 
PH值校正液  | PH=6.86  | 1個(gè)月  | 硫代硫酸鈉  | 0.01moL/L  | 1個(gè)月  | 
三乙醇胺-鹽酸緩沖溶液  | 14.92g/L  | 1個(gè)月  | 硫酸亞鐵銨  | 0.1moL/L  | 1個(gè)月  | 
溴百里香草酚蘭  | 0.04%  | 1個(gè)月  | 無(wú)水氯化鈣溶液  | 27.5g/L  | 1個(gè)月  | 
結(jié)晶紫染液  | /  | 1個(gè)月  | α-萘酚乙醇溶液  | 1%  | 1個(gè)月  | 
沙黃染液  | /  | 1個(gè)月  | 高碘酸  | /  | 1個(gè)月  | 
碘液  | /  | 1個(gè)月  | 硫代硫酸鈉  | 1.0moL/L  | 1個(gè)月  | 
氫氧化鈉溶液  | 4%  | 1個(gè)月  | 硫代硫酸鈉溶液  | 0.35%  | 1個(gè)月  | 
氫氧化鈉溶液  | 40%  | 1個(gè)月  | 雙氧水  | 10%  | 1個(gè)月  | 
氫氧化鈉溶液  | 25%  | 1個(gè)月  | 溴甲酚紫乙醇溶液  | 1.6%  | 1個(gè)月  | 
氫氧化鈉溶液  | 10%  | 1個(gè)月  | 溴甲酚紫水溶液  | 0.04%  | 1個(gè)月  | 
氫氧化鉀乙醇溶液  | 28g/L  | 1個(gè)月  | 硝酸銀  | 2%  | 1個(gè)月  | 
氫氧化鋁懸浮液  | /  | 1個(gè)月  | 硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液  | 1.468g/L  | 1個(gè)月  | 
煌綠溶液  | 0.10%  | 1個(gè)月  | 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液  | /  | 1個(gè)月  | 
氯化K溶液  | 3mol/L  | 1個(gè)月  | 氫氧化鈉溶液  | 飽和  | 2個(gè)月  | 
氯化K溶液  | 飽和  | 1個(gè)月  | 剛果紅指示劑  | 1g/100mL  | 2個(gè)月  | 
亞鐵氰化K溶液  | 172g/l  | 1個(gè)月  | 硝酸溶液  | 1:1  | 2個(gè)月  | 
乙酸鋅溶液  | 219g/L  | 1個(gè)月  | 高錳酸鉀溶液  | 0.1moL/L  | 3個(gè)月  | 
乙酸鉛溶液  | 200g/L  | 1個(gè)月  | 硫酸溶液  | 0.1moL/L  | 3個(gè)月  | 
醋酸溶液  | 1:4  | 1個(gè)月  | 硫酸溶液  | 1.0moL/L  | 3個(gè)月  | 
對(duì)氨基苯磺酰胺溶液  | 1%  | 1個(gè)月  | 硫酸溶液  | 0.5moL/L  | 3個(gè)月  | 
硼酸溶液  | 20g/L  | 1個(gè)月  | 鹽酸溶液  | 0.5moL/L  | 3個(gè)月  | 
二磺酸酚試劑  | /  | 1個(gè)月  | 鹽酸溶液  | 2moL/L  | 3個(gè)月  | 
氯化鋇溶液  | 0.1moL/L  | 1個(gè)月  | 硝酸銀溶液  | 0.1moL/L  | 3個(gè)月  | 
氯化鋇溶液  | 100g/L  | 1個(gè)月  | 硫酸溶液  | 1:15  | 3個(gè)月  | 
草酸鉀-磷酸氫二鈉溶液  | 3:7:100  | 1個(gè)月  | 硫酸溶液  | 90%  | 3個(gè)月  | 
檸檬酸銅溶液  | /  | 1個(gè)月  | 硫酸溶液  | 2moL/L  | 3個(gè)月  | 
乙酸鉛溶液  | 200g/L  | 1個(gè)月  | 鹽酸溶液  | 2mol/L  | 3個(gè)月  | 
草酸銨溶液  | 4%  | 1個(gè)月  | 二乙酰一肟  | 2%  | 6個(gè)月  | 
三乙醇胺溶液  | 1:2  | 1個(gè)月  | 酸性試劑  | /  | 6個(gè)月  | 
硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液  | /  | 1個(gè)月  | 硝酸鹽氮貯備液  | 7.218g/L  | 6個(gè)月  | 
備注:以上藥品是常規(guī)檢驗(yàn)藥品,在有效期內(nèi)濃度必須符合要求。 
  | |||||
C、《化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T601-2016》已經(jīng)于2017年5月1日實(shí)施,常規(guī)化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液都可以找到相應(yīng)的配置方法,并且這次改版也有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液使用有效期說(shuō)明。上述表中與標(biāo)準(zhǔn)矛盾的以標(biāo)準(zhǔn)為準(zhǔn)!
(源于實(shí)驗(yàn)與分析)